陳凱和出生於1949年1月7日，有兩姊一妹。父親陳水鏡畢業於台大醫學系，母親陳蔡錦瑛出身台南長老教會家族。陳水鏡為高雄市新興教會與德生教會會友，1949年時在高雄大樹鄉行醫，1952年時搬遷到高雄市區，並在彭清約醫師帶領下投入「基督教社會館醫療服務中心」。
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陳凱和年幼時罹患小兒麻痺，造成不良於行，但小學時就會以「手搖車」上學，後克服困難考上高雄中學。因朋友介紹認識同年考上高雄女中的周春燕，雙雙畢業後決定不再升學，1967年步入禮堂結婚。
陳凱和很早就積極創業，尋求經濟獨立，先是創辦貨運行，無奈早年尚無高速公路，貨車在省公路拚速營生，事故過多而難以為繼。
1968年，陳凱和開辦「凱燕集郵社」，成為高雄集郵人士的重要據點，喜歡郵票的中小學生日後的美好回憶。凱燕兩字分別來自陳凱和與周春燕，象徵夫妻同心創業。
「凱燕集郵社」在陳凱和極富創意的經營下，1978年後開創臺灣空前絕後的「百貨公司集郵專櫃」，打入遠東百貨全台連鎖與高雄大統百貨。1985年後陳凱和陸續開辦「凱燕週訊」、「搜藏家月刊」，出版《小凱凱的集郵世界》、《郵票的故事》、《萱園譚郵》、《郵人郵話》等暢銷與獲獎書籍，成為臺灣規模最大的集郵媒體。這些紙本刊物在集郵人士眼中仍是逸品，至今還在拍賣網站上流通。
1990年代之後，網路興起後，民眾使用郵票的次數大幅減少，郵票難以增值，郵市潰散。
陳凱和為了父親陳水鏡安養晚年，在大樹鄉購置240坪的庭園建築並命名「鏡園」，陳水鏡於1993年過世後，陳凱和也漸漸以「鏡園」為生活中心，養魚養狗，在自然環境中安度晚年。
陳凱和育有豐惠、豐偉、豐睿、豐敏三女一子。長女陳豐惠是李江卻台語文教基金會執行長，經常擔任影視戲劇台語指導，包括《女朋友。男朋友》、《KANO》、《孤味》、電視劇《紫色大稻埕》、《用九柑仔店》等。
長男陳豐偉是精神科醫師、小說家、科普作家、絕望森林出版社總編輯，就讀高雄醫學院六年級時，就以《好男好女》入選1995年台灣年度小說選，同年還創辦《南方電子報》，是台灣最早具有規模電子報。二十幾年前陳豐偉就寫遍各大平面媒體專欄，近年以《陳豐偉編譯社》名義，致力大量撰寫科普、心普文章，仍發送免費電子報。
陳豐偉說，父親從不因小兒麻痺侷限自己，成年後積極尋求合法改裝機車、汽車，是早年少數開車上高速公路的小兒麻痺患者。1989年前後，父親在高雄市「自強創業協會」擔任過第三屆理事長，積極參與全台串連殘障人權運動，屢獲媒體報導。甚至還曾計畫與多位殘障人士一起參選立法委員，爭取身障者權益。
陳豐偉說，父親曾舉辦兒童繪畫比賽，叫他與姊姊當評審，全台灣有一百多位小朋友寄畫作來，這在當時沒有網路，只靠集郵社發行的刊物動員，就有此成果，實屬不易，可惜的是，以當年臺灣的市場規模，撐不起這樣的營運成本。如果放在現在，全都可以網路來處理，出電子報、電子書、網購。
陳凱和的國中同學蔡文典在陳凱和的告別式上回憶，陳凱和雖然自己身體不方便，但仍是最溫暖的人，阿凱常叫他去家裡一起做功課，然後又留在家裡吃飯。後來他才想起，原來稍早前阿凱看到他便當盒裡飯菜簡陋，就想讓他吃點好的，才會用這種不露痕跡的方式照顧他，他非常還念阿凱。他透露，其實周春燕家裡一開始並未接納陳凱和，兩人在一起並不容易，但也因為阿凱熱心助人，所以有福報，子女都非常成材。
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