雖然連任失利的陳光復選前宣稱已痛定思痛，當選後將『用人唯才』，不過新任副縣長林皆興為陳光復上一任縣長時副手。至於建設處長則跨海延攬現任屏東大學教授賴碧瑩擔任，且大膽啟用年輕人，分別現職為律師的桂祥晟（30歲）任社會處長及陳鈺雲（34歲）擔任行政處長。也因此陳光復自己用老幹心枝形容，並強調尊重文官體系，引進新人，借重優秀人才的經驗與專業，注入新血帶來創新與改變，為澎湖做對的事。
新任副縣長林皆興為英國曼徹斯特大學經濟學博士，現任義守大學觀光餐旅學院院長。新任秘書長蔡淇賢台灣海洋大學河海工程碩士，歷任澎湖風景區管理處技正、澎湖縣建設處與工務處長。至於賴碧瑩則是台大建築與城鄉所博士，目前是多個縣市的都市計畫委員，陳光復將借重她在都市計畫、區段徵收、社會住宅等專長，推動澎湖社會合宜住宅及都市計畫。
另桂祥晟為台大法律系畢業，法國巴黎第二大學碩士，現為澎湖的執業律師。陳鈺雲為澎湖科技大學觀光休閒碩士，曾任媒體記者、民進黨澎湖縣黨部執行長，現任澎湖縣多元產業發展協會執行長及澎科大觀光休閒系兼任講師。
而上一任內陳光復延攬的衛生局長陳淑娟，四年來被異動至秘書與參議職位，如今將重回衛生局長一職。現任環保局長陳高樑亦將重返農漁局長職位，由現任簡任秘書楊書舜接任環保局長。
陳光復說，特別重視澎湖社區大學未來發展，因此邀請德國布萊梅大學人文科學博士、亦是澎湖女婿的郭持吾擔任校長一職。郭持吾專長在新移民研究，寄望強化社區大學功能，達到協助鄉親生活、生涯、職涯的發展目標。
