監察院去年6月3日說明指出，前年4月，外交部從國安系統得知徐佩勇疑涉職場性騷擾事件後，前部長吳釗燮4月11日立即要求徐解職返台，但之後，外交部並未依規定採取糾正及補救措施，監院接獲陳情，內容明確指出徐佩勇對女下屬有言語及肢體性騷擾行為，駐菲律賓代表處相關人員也已知悉，2023年4月27日函請外交部查明處理，外交部雖指示該駐處說明，但菲律賓駐處卻避重就輕，只陳報是徐佩勇有些言語誤會，造成女下屬心有不悅，未啟動調查並採取糾正及補救措施，直到匿名人士在網路論壇上爆料後，外交部才積極處理，外交部確有違失。
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監委還指出，菲律賓駐處的陳秘書室性騷擾防治業務及受理申訴的專責人員，在女下屬申訴前早已知悉徐佩勇對女下屬性騷擾，也知道徐男對女下屬說「胸部漂亮」，卻消極處置，讓被害女下屬持續遭受性騷擾，女下屬才請求國安人員協助檢舉。
徐佩勇被控2022年12月至2023年3月間，多次性騷擾菲籍女秘書，其行為包括趁女秘書加班時，詢問是否有穿內衣，還說，「因為你的胸部很美麗，讓我感到非常興奮」。徐佩勇還要求看女秘書胸部說，「讓我再看看妳的胸部」，甚至動手摸其肚子建議要多運動。另在情人節時，徐男在會客室送女秘書1000披索當禮物時，伸手碰觸其臀部，並多次以女秘書身上有「頭皮屑」、「髒東西」等理由，觸摸對方胸、背、臀等，女秘書雖感到恐懼，但為保住工作，隱忍不說。
監察院調查結果指出，女秘書早在2022年12月就向駐處申訴，但駐處僅要求徐佩勇道歉結案，導致女秘書持續被徐騷擾，2023年3月間，女秘書輾轉而我駐外國安人員協助下向外交部舉報，但外交部未依法補救，直到匿名人士在網路爆料，經媒體披露後，才積極處理。監察院認為，徐佩勇性騷擾菲籍女秘書，不僅侵犯其人格尊嚴，並嚴重影響國家及外交人員聲譽與形象，有重大違失，因此全票通過彈劾，移送懲戒法院。
懲戒法院審理後，認定徐佩勇的性騷擾行為有嚴重違失，今判他撤職，停止任用3年，併罰款50萬元，可上訴。
