據了解，李世勳從警前在大學念的是機械工程系，畢業後曾從事保險、圖書館等工作，受到從事刑警工作的爸爸影響，2009年報考特考班跟隨爸爸腳步加入警職，在桃園警保大霹靂小組服務已經10年，已婚育有2子；而小他5歲、原本學的是土木工程的弟弟則在2012年也跟著父、兄腳步踏入警界，並與哥哥一起在保大任職，是著名的兄弟檔，2019年在桃園市還獲得績優街頭戰警獎表揚。
熱門新聞：偷吃Kolas慘了！人夫遭調職成「最短命所長」 未滿月即下台
李世勳體格壯碩、有著阿美族深邃的五官，以及原住民風趣幽默的個性，不但在同僚眼中是好相處的人，也因為機靈、風趣，在去年選舉擔任Kolas隨扈時也擄獲芳心，進而發生不倫風波。
在2020年7月因表現良好，在保安大隊升上1線4星巡佐，同時調派龜山警分局大華派出所任職，並負責專案勤務，深獲長官和同事肯定，同事們說，畢竟如果考核不好，怎麼升巡佐？而李在2021年10月間經統調回到家鄉花蓮任職。
李世勳回到家鄉後花蓮後，在吉安警分局北昌所服務，期間專案查緝毒品績效良好，去年選舉時，於111年9月19日至11月27日獲推薦擔任Kolas隨扈，由於工作表現良好，今年5月29日榮升吉安分局月眉派出所巡佐兼所長。不過發生這件不倫風波，花蓮縣警察局也因考量社會觀感及讓李員專心處理家庭與本案訴訟，先行調整李世勳為非主管職務，也讓李成了未滿月的「短命所長」。
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